III. Гидроароматический ряд (1)
Свойства: Кристаллическая масса с запахом камфоры. Точка плавления чистого продукта 125°. Точка кипения 210°. Нерастворим в воде, легко растворяется в спирте.
Литература: Dumas: Lieb. Aon. 9, 56; Wagner и Brieckner: Ber. 32, 2302; Semmler: Ber. 33, 777, 3420.
b) Камфен:
CH2------CH------CH
H3C-C-CH3 CH2------С-------CH
CH3, Химический процесс:
с8н /| 2 —>с8н /ц +HGI.
\CHC1 \CH
Пиненгидро- Камфен.
хлорид.
Получение: 100 гр. пиненгидрохлорида, 190 » фенола, 75 » едкого кали.
Для превращения пиненгидрохлорида в камфен его подвергают обработке с веществами, отщепляющими соляную кислоту. Обыкновенно в качестве таковых употребляются: аммиак и амины под давле» нием1), алкогольный раствор уксуснонатриевой соли, хинолин и пр. Хороший выход дает следующий способ 2):
В круглодонной колбе, емкостью в 400 куб. см., сплавляют 190 гр. фенола; затем вносят 75 гр. едкого кали, после чего смесь нагревают, пока все не растворится. Тогда в колбу вставляют пробку с термометром и отводной трубкой (воздушный холодильник) и медленно отгоняют (нагревая колбу) образующуюся при реакции воду1 при этом перегоняется также небольшое количество фенола. Когда вся вода отгонится и температура поднимется до 180°, в слегка остывшую смесь вносят 100 гр. пиненгидрохлорида. Колбу соединяют с обратным холодильником и омесь кипятят (часто взбалтывая ее) в течение 2—3 часов, после чего отгоняют образовавшийся камфен.4 Между 150 — 180Р переходит почти чистый камфен, при чем, по мере повышения температуры, отгон содержит все большие количества фенола. Когда проба отгона сполна растворится в разбавленной едкой щелочи, тогда прекращают перегонку. Отгон промывают водой и разбавленным едким натром, при этом, в особенности при охлаждении снегом или льдом, начинает выделяться камфен в виде больших комьев; их отфильтровывают 3), промывают ледяной водой, сплавляют в небольшой колбе на водяной бане, сливают от выделившихся капелек воды и высушивают хлористым кальцием, нагревая колбу на водяной бане. Высушенный камфен сливают с хлористого кальция в сухую колбу и подвергают перегонке с дефлегматором, собирая фракцию 155—160°, застывающую при охлаждении в бесцветную кристаллическую массу и плавящуюся при 42—43°. Полученный продукт не содержит хлора; остаток от перегонки заключает в себе небольшое количество пиненгидрохлорида. Выход 55—60 гр.